柱外體積（ECV）是指色譜系統從進樣器到檢測器這段管路除去色譜柱的總體積。大部分新的高效液相色譜系統都經過了優化，因此，可以使用高效的核殼顆粒（SPP）色譜柱，例如HALO。

     現在讓我們簡單概述一下高效液相色譜系統。一個典型的HPLC系統由脫氣機、泵、自動進樣器、柱溫箱和檢測器。我們可以仔細看一下里面。

     柱外體積通常來自進樣器，包括進樣器本身、連接進樣器與色譜柱的管路以及連接色譜柱與檢測器的管路、檢測器流通池、熱交換器以及各個連接配件所產生的任何體積。

     但是有很多舊的色譜儀仍在使用。舊的色譜儀使用顆粒更大、長度更長的色譜柱，因此進樣器和管路的柱外體積對分離度和峰寬的影響比較小。在切換到更短的SPP色譜柱時，需要減少柱外體積，以避免峰值展寬，從而降低分離度以及定量結果的準確度。

     為了使色譜柱獲得良好的性能，應該盡量減少柱外體積，以獲得色譜柱的最佳分離。通常，需要將柱外體積降至總峰值體積的一半以下，以獲得色譜柱最大分離效果。

示  例

     讓我們來看一個例子。下圖展示了2μm 3.0×150mm HALO色譜柱在標準HPLC系統和UHPLC系統的等度分離性能對比。本例中，標準HPLC的柱外體積是64μl，UHPLC的柱外體積是16μl。在標準HPLC中，超快速的HALO色譜柱分析時間略長，且由于峰展寬，塔板數更低。此外，分離度比HALO色譜柱預計的要低。在轉移至具有更低柱外體積的UHPLC時，HALO色譜柱提供了更快速更高分離度的分離。

     第四，使用體積更小，長度更短的管路。

     第五，使用更小的流通池。